Grignard 반응

소개글

Grignard 반응에 대한 보고서 자료입니다.

목차

1. 실험 제목

2. 실험 일자

3. 실험 목적

4. 시약 및 실험 기구

5. 실험 순서

6. 실험 이론

본문내용

~102 page ]
4) TLC(Thin Layer Chromatography)
① TLC의 원리 및 응용
[ TLC의 원리 ]
▶ 얇은막 크로마토그래피 (thin-layer chromatography), TLC는 분배 및 흡착 크로마토그래피가 모두 가능하나 보통 흡착에 의한 것을 많이 사용한다. 흡착 TLC의 고정상은 고체흡착제이다. 이 크로마토그래피에 있어서는 먼저 실리카겔(silica gel)이나 알루미나(alumina)와 같은 고체흡착제를 얇게 바른 유리판을 마련해야 한다. 분석 또는 정제 할려는 시료물질의 용액을 만들고 이 용액을 모세관으로 흡착제를 바른 유리판의 하단 근처에 묻혀 반점(spot)을 만든다. 시료용액을 크로마토그램(chromatogram)이라 한다. 이 판을 전개실(developing chamber)의 전개용매에 담그는데 용매의 액면이 반점 밑에 오도록 한다. 그러면 용매는 모세관 현상에 의하여 판을 따라 위로 올라가게 되고 시료 중의 성분물질들은 서로 다른 속도로 이동하게 된다. 이와 같이 이동상이 고정상을 지나 이동하는 것을 전개(development)라 한다. 용매에 대한 용해도가 큰 물질일수록 또 흡착제에 대한 결합력이 약한 물질일수록 빠른 속도로 이동할 것이다. 전개가 끝난 다음에 판위에는 성분물질이 분리되어 생긴 몇 개의 반점이 용매의 액면에 수직한 일직선 상에 늘어지게 된다. 성분물질이 색깔이 없는 화합물일경우에는 적당한 발색제를 써서 반점을 나타나게 할 수 있다. 성분물질이 이동한 거리를 용매가 이동한 거리로 나눈 값을 Rf값이라 부른다.
Rf =
성분물질이 이동한 거리
용매가 이동한 거리
용매가 이동한 거리는 원래의 반점 X로부터 용매 앞머리까지의 거리이며, 성분물질이 이동한 거리는 반점 X로부터 성분물질 A혹은 B의 반점까지의 거리이다. Rf값은 물질의 종류, 용매, 온도, 흡착제의 종류, 막의 두께 등에 따라서 달라진다.
TLC의 장점은 극히 적은 양의 시료도 분석이 가능하며 간단한 장치로서 손쉽게 시행할 수 있다는데 있다. 분리된 반점을 긁어 모아 유기용매로 추출하면 미량이나마 순수한 성분물질을 얻을 수 있다.
화학자들은 화학반응이 진행하는 것을 TLC로서 알아보는 것이 보통이다. 지금 화합물 A와 B를 반응시켜서 화합물 C를 합성 할려고 한다고 하자.
A + B → C
반응물질 A의 반점을 왼쪽 하단에 찍고 반응 혼합물의 반점을 오른쪽 하단에 찍어 TLC를 시행하면 시간에 따라 크로마토그램은 다음과 같이 나타날 것이다. 그러므로 어떤 시기에 반응을 중지시킬 것인지를 알 수 있게 된다.
(1) TLC용 판
▶ TLC용 지지체를 적당한 양의 물에 풀어서 유리판(예; 20×20㎝, 4×10㎝) 위에 250㎛ 두께로 얇게 바른다. 막의 두께가 200㎛ 이하의 것은 Rf값에 큰 영향을 끼치므로 부적당하다.
지지체가 잘 붙게 하기 위해 대개는 구운 석고 같은 것을 섞는다. 막이 굳어질 때까지 공기 중에 두었다가 전개하기 전에 얇은 막판을 건조기(100∼105。C) 속에서 30분∼1 시간 동안 건조시켜 식힌 후에 시료 용액을 점적한다.
그러나 지지체를 얇게 입힌 TLC용 유리판(예, 25 TLC plate 20×20㎝, Silica gel 60 F254, merck사) 또는 알루미늄(AI) 판(25 aluminium Sheets 20×20㎝, Silica gel 60 F254, merck사)이 판매되고 있어서 실험실에서 TLC용 판을 만들지 않는 경향이다.
[ 얇은 막 크로마토그래피(TLC)에 의한 혼합 색소의 분리 ]
(2) 시료의 점적
▶점적은 종이 크로마토그래피에서 실시한 방법에 준하면 된다. 즉, TLC판의 끝 쪽에서 2㎝ 되는 곳에 출발선을 표시하고, 그 위에 1㎝ 간격으로 시료 용액을 점적한다. 그리고 출발선에서 10㎝ 되는 곳에 전진선을 표시해 둔다.
(3) 전개 방법
▶ TLC에서는 상승식 전개법을 쓴다. 즉, 점적한 TLC판을 전개통(왼쪽 그림 참조) 속에 거의 수직 방향으로 세워둔다.
전개통 속이 용매의 증기로 포화되도록 작은 전개통을 사용하고, 또 전개통 안쪽 3면에 전개 용매를 충분히 흡수한 거름종이로 휘장을 친다. TLC의 경우에도 이미 확인된 대조 물질을 함께 전개시킨다.
(4) 반점의 검출 방법
▶ 종이 크로마토그래피에서와 마찬가지로, 무색의 시료에 대해서는 적당한 발색 시약을 뿌려서 반점의 Rf값을 계산한다. 방사성 물질일 경우에는 방사능을 주사하여 반점의 위치를 알아낸다.
[ 참고자료 http://user.chollian.net/~hl5nol/thin.htm, http://user.chollian.net/~hl5nol/thin.htm#thin-b ]
TLC의 응용
TLC법으로 지방질 성분의 분리·확인하는 실험
생체 조직에는 각종 지방질이 함께 존재하므로, 지방질의 혼합물 시료를 우선 적당한 용매로 몇 분획으로 크게 나눈 다음, 각 분획 속에 들어 있는 성분을 TLC로 확인힌다. 일반적으로, 중성 지방질의 전개 용매로는 무극성 용매(예, 탄화수소)를 쓰고, 전하를 가진 지방질의 전개에는 극성 용매(클로로포름, 아세트산, 메탄올 등)를 쓴다.
지방질의 TLC에 있어서 가장 많이 사용되는 지지체는 실리카겔이다. 지방질은 디클로로플루오레세인(dichlorofluorescein)에 의해 녹색의 형광성 반점으로 나타난다. 또, 황산을 뿌려서 지방의 반점(흑색)을 확인할 수도 있다.
[ 참고문헌 : 최신분석화학 / 최재성외 3명 편저 / 東和伎術 / p511~p549 ]
7. 참고 문헌
① 유기화학실험 / 정평진 편저 / 東明社 / 2004년 5월25일
② 유기화학실험 / 정광보외 3인 공저 / 신광문화사 / 2000년도 1월 20일
③ 유기화학실험 / 문선식외 엮음 / 자유아카데미 / 2002년 2월 20일
④ 크로마토그래피 / 이대운 / 民音社 / p14~p32
⑤ 최신분석화학 / 최재성외 3명 편저 / 東和伎術 / p511~p549
⑥ http://user.chollian.net/~hl5nol/thin.htm
⑦ http://user.chollian.net/~hl5nol/thin.htm#thin-b

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